Méndez de Vigo ha desarrollado su carrera principal y fundamentalmente en Europa. Hasta ahora, desempeñaba el cargo Secretario de Estado para la Unión Europea, pero antes había sido eurodiputado del PP durante 19 años.
Sin embargo, no tiene ningún tipo de vinculación con el ámbito educativo, más allá de haber sido durante unos años profesor de Derecho Constitucional en la Universidad Complutense y de Derecho Comunitario en la Universidad CEU San Pablo.
Una de las virtudes de Méndez de Vigo, dicen, es la de ser dialogante. Como datos curiosos, es aficionado al turf, carreras de caballos con apuestas. También le gusta mucho la Semana Santa.
En cuanto a su familia, es nieto, hijo y hermano de militares. Una hermana, además, es número dos del CNI. También es sobrino de una de las estrechas colaboradoras del expresidente Adolfo Suárez, Carmen Díaz de Rivera. Y su mujer es prima del ministro de Defensa, Pedro Morenés, y también del presidente de Endesa.